首先是百度到的解决方案：
1.首先确认php.ini中的extensions的extension=php_mssql.dll前的分号已经去掉。
2.通过phpmyadmin确认此版本的php支持mssql函数。
3.如果 仍不能使用mssql_connect()函数，则将你的php目录下的ntwdblib.DLL文件拷贝到c:\windows\system32目录下。
4.若还不行，右键查看ntwdblib.DLL文件的版本，将其替换为最新的版本 2000.80.194.0 。
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我遇到的情况是：刚刚重新安装了mssql2005，是自定义安装，去掉了某些功能，问题就来了，估计是某个组件没能安装上，导致怎么也连接不了。上面的方法，第1个没有问题，我查看多少遍了。第2个方法也试过了，不过没找到在哪里查看:D。第3个方法试过以后，成了，但是不知道ntwdblib.DLL是个什么东东，一搜，原来是：
NTwdblib.dll是SQL SERVER客户端连接库, 你在SQL SERVER机器的WINNT\SYSTEM32下找到它,把它拷贝到你的客户端机器的SYSTEM32目录中就可以了.
了解了，原来如此，由此确定我是少安装了一些组件导致的。